根据搜索结果，《离婚前规则》中蒋新瑶提出离婚的情节发生在 第31集。以下是相关剧情的简要说明：

离婚提议的导火索

蒋新瑶因长期缺乏安全感，质问大明是否仍爱她，并提出和平离婚。她希望大明在再婚时能善待他人。

家庭与事业的冲突

王明轩与蒋新瑶的婚姻中，双方父母对财产分配（如购房）存在分歧。新瑶的母亲周慧文坚持要求房产证上写两人名字，但王明轩因经济压力拒绝，导致矛盾激化。

剧情发展

离婚协议谈判期间，黎昕跟踪前男友小凡，亚彤则处理与前夫浩子的离婚协议。大明因酒后情绪失控，与新瑶发生激烈争执，进一步推动剧情发展。

综上，蒋新瑶提出离婚的关键情节集中在第31集，后续剧情则围绕协议谈判和角色间矛盾展开。