根据搜索结果，中华成语大会中王蕊被表白的情节发生在 第二季总决赛的 白话灵犀环节。具体信息如下：

事件时间与节目

该事件发生在2016年2月1日《中国成语大会》第二季总决赛最后一场，对阵双方为PM2.5组合与白话灵犀组合。

事件内容

以幽默方式表达爱意的李剑章在比赛中向王蕊发出表白，使节目氛围轻松愉悦，成为网络热议话题。

节目意义

该环节展现了成语文化的趣味性，体现了央视通过娱乐形式传播传统文化的创新尝试。

综上，王蕊被表白的情节是第二季总决赛中“白话灵犀”环节的经典片段。