根据权威信息源综合整理，全国最大的溶洞排名如下：

一、贵州织金洞

规模：洞长6.6公里，全洞容积500万立方米，拥有40多种岩溶堆积物，被誉为“溶洞之王”。

特色：主洞分三层，包含“银雨树”“霸王盔”等标志性景观，岩溶形态多样。

二、湖南黄龙洞

规模：洞长7.5公里，垂直高度140米，分旱、水洞两层，含“定海神针”等标志性景点。

特色：水陆兼备，旱洞可观赏钟乳石奇观，水洞可体验地下瀑布。

三、湖北腾龙洞

规模：总长52.9公里（含干洞、水洞），洞口宽174米，最高235米，被誉为“中国最大溶洞之一”。

特色：暗河长16.8公里，洞内景观壮丽，含卧龙吞江瀑布等特色表演。

四、本溪水洞

规模：水洞长5800米（已开发2800米），旱洞长300米，是世界最长地下充水溶洞。

特色：以暗河为主，融合山水洞泉湖景观，含温泉寺等配套景区。

五、四川双河溶洞（待确认）

规模：探测长度257公里，亚洲最长、世界第五长溶洞，含晶花洞（天青石洞穴）。

特色：旱洞与水溶洞结合，含地下瀑布、梯田等景观。

说明：不同来源对“最大”的定义存在差异（如长度、容积等），以上排名综合了权威性高且数据一致的溶洞。