根据权威信息源，联通投诉最有效的方法可分为以下五个步骤，结合内部渠道与外部监管，确保问题得到妥善解决：

一、内部投诉渠道（优先级最高）

拨打10010客服热线

- 通过语音提示选择人工服务，明确说明问题（如扣费异常、服务纠纷等），要求查询扣费明细并关闭未使用的增值服务。

- 若10010处理不力，可按4号键转接省级投诉渠道，或拨打010-10064向联通总部投诉，强调“多次投诉未果”以施压。

前往当地营业厅

- 现场反馈问题，工作人员可快速核实并处理，尤其适用于网络故障、业务咨询等场景。

二、外部监管渠道（作为最后手段）

工信部12300投诉电话

- 适用于套餐争议、强制收费等严重问题，工信部介入后处理时效通常为72小时。

- 可同步发送邮件至联通总部投诉邮箱（官网可查），附证据链提升处理效率。

消费者协会12315

- 适合一般消费纠纷，可督促联通履行社会责任，但处理结果可能需协商。

三、其他辅助渠道

线上营业厅/官方App投诉

- 通过官网或手机营业厅提交投诉，适合记录详细信息并跟踪处理进度。

四、投诉技巧与注意事项

保留沟通记录：

记录通话时间、客服姓名、处理结果等，作为后续维权的依据。

明确诉求：围绕具体问题（如扣费、服务态度）展开，避免模糊表述。

保持耐心：复杂问题可能需要多轮沟通，避免情绪化表达。

通过以上步骤，可系统化解决联通服务问题，确保权益得到有效维护。