三电极系统是电化学测量中的重要概念，其组成和工作原理如下：

一、基本组成

三电极系统由 三个电极构成：

工作电极（Work Electrode）

所研究的电化学反应在此电极上发生，是分析系统的核心电极。

参比电极（Reference Electrode）

用于提供稳定的电位基准（如标准氢电极），用于测量工作电极的电位差。

对电极（Counter Electrode）

与工作电极共同构成电流回路，传导电解质中的电流，辅助电极有时也称为对电极。

二、工作原理

电流路径

电流从工作电极流向对电极，再通过电解质传导回工作电极，形成闭合回路。

电位控制

参比电极的电位保持恒定，通过调节外部电路（如电压源）可精确控制工作电极的电位。

核心参数

系统的核心控制参数是 工作电极与参比电极之间的电位差，该电位差反映了待测离子的活度或浓度。

三、典型应用

三电极系统广泛应用于：

电化学分析：

如酸碱滴定、氧化还原反应监测；

电催化研究：评估催化剂活性；

新能源领域：如电池性能测试、电解过程优化。

四、关键要求

参比电极稳定性：需具备高纯度、低扩散层电阻等特点；

工作电极适用性：材料需与电解质兼容，且能承受反应侵蚀。

通过精确控制三电极系统中的电位差，可实现对电化学过程的高效监测与调控。